磷酸鋰鐵電池的優(yōu)缺點(diǎn)
磷酸鋰鐵電池的工作原理:
當外部電源給電池充電,此時(shí)正極上的電子e從通過(guò)外部電路跑到負極上,鋰離子工i+從正極“跳進(jìn)”電解液里,“爬過(guò)”隔膜上彎彎曲曲的小洞,“游泳”到達負極,與早就跑過(guò)來(lái)的電子結合在一起。當電池放電時(shí),機理與充電是剛好是相反的,以L(fǎng)iFePO4為例,其化學(xué)反應方程式為:


充電:LiFePO4 – xLi﹢ – xe- → xFePO4 +(1-x)LiFePO4
放電:FePO4 + xLi﹢ + xe- → xLiFePO4+(l-x)LiFePO4
一、磷酸鋰鐵電池的優(yōu)點(diǎn)
1、LiFePO4電池的標稱(chēng)電壓是3.2V(穩定的放電平臺)、終止充電電壓是3.6V、終止放電壓是2.0V;
2、比容量大,高效率輸出:標準放電為2~5C、連續高電流放電可達10C,瞬間脈沖放電(10S)可達20C;
3、工作溫度范圍寬廣(-20℃—+75℃),高溫時(shí)性能良好:外部溫度65℃時(shí)內部溫度則高達95℃,電池放電結束時(shí)溫度可達160℃,電池內部結構安全、完好;
4、即使電池內部或外部受到傷害,電池不燃燒、不爆炸、安全性最好;
5、極好的循環(huán)壽命,在100%DOD條件下,可以充放電2000次以上;(原因:磷酸鐵鋰晶格穩定性好,鋰離子的嵌入和脫出對晶格的影響不大,故而具有良好的可逆性。存在的不足是電子離子傳到率差,不適宜大電流的充放電,在應用方面受阻。解決方法:在電極表面包覆導電材料、摻雜進(jìn)行電極改性。
6、過(guò)放電到零伏也無(wú)損壞,零電壓存放7天后電池無(wú)泄漏,性能良好,容量為100%;存放30天后,無(wú)泄漏、性能良好,容量為98%;存放30天后的電池再做3次充放電循環(huán),容量又恢復到100%。
7、可快速充電,自放電少,無(wú)記憶效應:可大電流2C快速充放電,在專(zhuān)用充電器下,1.5C充電40分鐘內即可使電池充滿(mǎn),起動(dòng)電流可達2C;
8、高能量密度:其理論比容量為170mAh/g,產(chǎn)品實(shí)際比容量可超過(guò)140mAh/g(0.2C,25℃);
9、安全性:是目前最安全的鋰離子電池正極材料;不含任何對人體有害的重金屬元素;
10、無(wú)記憶效應;
11、充電性能:磷酸鐵鋰正極材料的鋰電池,可以使用大倍率充電,最快可在1小時(shí)內將電池充滿(mǎn)。
原料來(lái)源豐富、價(jià)廉,環(huán)境友好,不含任何對人體有害的重金屬元素
12、熱穩定性好:磷酸鐵鋰熱穩定性很好,FePO4在210~410C的溫度范圍內放出的熱量?jì)H為210j/g;
LiCoO2充電狀態(tài)(CoO2)開(kāi)始分解產(chǎn)生氧氣的溫度為240℃,放出熱量約為1000j/g
13、循環(huán)性能好:由于LiFePO4與FePO4結構相似,鋰離子脫出/嵌入后,LiFePO4晶體結構幾乎不發(fā)生重排。
8、低成本;
9、對環(huán)境無(wú)污染。
二、磷酸鋰鐵電池的缺點(diǎn)
1.導電性差:目前在實(shí)際生產(chǎn)過(guò)程中通過(guò)在前驅體添加有機碳源和高價(jià)金屬離子聯(lián)合摻雜的辦法來(lái)改善材料的導電性(A123、煙臺卓能正采用這種方法),研究表明,磷酸鐵鋰的電導率提高了7個(gè)數量級,使磷酸鐵鋰具備了和鉆酸鋰相近的電導特性。
2.鋰離子擴散速度慢。目前采取的解決方案主要有納米化LiFePO晶粒,從而減少鋰離子在晶粒中的擴散距離,再者就是摻雜改善鋰離子的擴散通道,后一種方法看起來(lái)效果并不明顯。納米化已經(jīng)有較多的研究,但是難以應用到實(shí)際的工業(yè)生產(chǎn)中,目前只有A123宣稱(chēng)掌握了LiFePO的納米化產(chǎn)業(yè)技術(shù)。
3.振實(shí)密度較低。般只能達到0.8-1.3,低的振實(shí)密度可以說(shuō)是磷酸鐵鋰的最大缺點(diǎn)。但這一缺點(diǎn)在動(dòng)力電池方面不會(huì )突出。因此,磷酸鐵鋰主要是用來(lái)制作動(dòng)力電池。
4.磷酸鐵鋰電池低溫性能差。在0℃時(shí)的容量保持率約60~70%,
-10℃時(shí)為40~55%,-20℃時(shí)為20~40%。這樣的低溫性能顯然不能滿(mǎn)足動(dòng)力電源的使用要求。當前一些廠(chǎng)家通過(guò)改進(jìn)電解液體系、改進(jìn)正極配方、改進(jìn)材料性能和改善電芯結構設計等使磷酸鐵鋰的低溫性能有所提升。
電子導電率低、離子擴散系數低、振實(shí)密度不高、合成成本略高
三、磷酸鋰鐵缺點(diǎn)彌補方法
磷酸鋰鐵缺點(diǎn)彌補方法有:碳包覆改善電子導電性、添加金屬粒子、導電有機物包覆、摻雜金屬離子改善電子導電性、合成小粒度材料減少擴散距離、合成粒度可控的類(lèi)球形顆粒。
1、碳包覆技術(shù)
原料混合式加入
(1)直接加入碳:石墨、炭黑、乙炔黑等;
(2)熱解后能轉變?yōu)樘嫉奈镔|(zhì):葡萄糖、蔗糖、白糖、聚丙烯、聚丙烯酰胺、
聚丙烯酸鋰、聚乙烯醇、檸檬酸、煤油、β-環(huán)糊精、乙醇和酚醛樹(shù)脂等
2、燒結結束時(shí)加入
在磷酸鐵鋰燒結束后的降溫階段,對其噴灑甲醇,甲醇受熱分解碳化,在磷酸鐵鋰表面形成碳膜
3、添加金屬粒子
(1)利用銀鏡反應在磷酸鐵鋰表面鍍銀
(2)直接在混料時(shí)加入銀或銅的顆粒
4、導電有機物包覆
在磷酸鐵鋰的表面聚合聚吡咯、聚塞吩、聚苯胺等導電有機物
5、摻雜金屬離子
采用球磨混合原料再進(jìn)行固相合成的方法合成六種摻雜物質(zhì)Li1-xMxFePO4
(M=Mg、Al、Ti、Zr、Nb、W)。摻雜后材料的電子電導率較LiFePOa的電子電導率提高了8個(gè)數量級,室溫下達到10-2S·cm-1